| מאפיינים כימיים |
נוזל חסר צבע |
| מאפיינים כימיים |
פיקולינים הם נוזלים חסרי צבע. ריח חזק, לא נעים, דמוי פירידין."Picoline" משמש לעתים קרובות כאיזומרים מעורבים. |
| הִתרַחֲשׁוּת |
3-מתילפירידין משתחרר במהלך ייצור דלקים מאובנים. הוא נוצר כתוצר לוואי של ייצור קולה (Naizer and Mashek 1974); קיים בשפכי גיזוז פחם (Giabbai et al 1985); הוא מזהם של מי תהום ליד אתרי גיזוז פחם תת-קרקעיים (Stuermer and Morris 1982); הוא מרכיב של מי תהום המזוהמים בפסולת זפת פחם (Pereira et al 1983); והוא נמצא בשפכי שמן פצלי (Hawthorne and Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). הוא נוצר לאחר פירוליזה של עץ (Yasuhara and Sugiura 1987) ומהווה מרכיב של עשן סיגריות (IARC 1986; Sakuma et al 1984) ומריחואנה (Merli et al 1981). 3-מתילפירידין נוצר במהלך הפירוק התרמי של ניקוטין בשריפת טבק (Schmelz et al 1979). הכימיקל קיים גם בקפה מבושל (Sasaki et al 1987) ובתה שחור (Werkoff and Hubert 1975). 3-מתילפירידין זוהה יחד עם מיקרו מזהמים אחרים באספקת המים של ברצלונה (Rivera et al 1987). פותחו שיטות לטיפול ביולוגי בשפכים עתירי הכימיקל (Roubiskova 1986). ההתכלות הביולוגית של 3-מתילפירידין נחקרה בקרקעות שונות (Sims and Sommers 1985, 1986). |
| שימושים |
מבשר שימושי לחקלאות כימיקלים ותכשירים נגד הרעלת פוספטים אורגניים. |
| שימושים |
מֵמֵס; ביניים בתעשיות הצבע והשרפים; בייצור קוטלי חרקים, חומרי איטום, ניאצין וניאצינמיד. |
| שימושים |
3-Picoline משמש כמבשר בתעשיות תרופות וחקלאות. הוא פועל כמבשר ל3-ציאנופירידין, ניאצין, ויטמין B. זהו תרופת נגד להרעלת פוספטים אורגניים. |
| הַגדָרָה |
ChEBI: 3-מתילפירידין הוא מתילפירידין שהוא פירידין המוחלף בקבוצת מתיל בעמדה 3. |
| שיטות הייצור |
קיימות שלוש שיטות עיקריות לייצור 3-מתילפירידין: (1) תגובת אדים של אצטלדהיד ואמוניה עם פורמלדהיד ו/או מתנול בנוכחות זרז חומצי (למשל Si02A103); (2) מיצוי משמן עצמות; (3) זיקוק יבש של עצמות או פחם (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| תיאור כללי |
נוזל חסר צבע עם ריח מתקתק. |
| תגובות אוויר ומים |
דליק ביותר. מסיס במים. |
| פרופיל תגובתיות |
3-פיקולין עשוי להגיב עם חומרים מחמצנים. מנטרל חומצות בתגובות אקסותרמיות ליצירת מלחים בתוספת מים. עשוי להיות בלתי תואם עם איזוציאנטים, חומרים אורגניים הלוגנים, פרוקסידים, פנולים (חומציים), אפוקסידים, אנהידידים והלידים חומציים. מימן גז דליק עשוי להיווצר בשילוב עם חומרים מפחיתים חזקים, כגון הידידים. |
| מפגע בריאותי |
מזיק אם נבלע, בשאיפה או נספג דרך העור. החומר הרסני ביותר לרקמות הריריות ודרכי הנשימה העליונות, העיניים והעור. שאיפה עלולה להיות קטלנית כתוצאה מעווית, דלקת של הגרון והסימפונות, דלקת ריאות כימית ובצקת ריאות. תסמיני החשיפה עשויים לכלול תחושת צריבה, שיעול, צפצופים, דלקת גרון, קוצר נשימה, כאבי ראש, בחילות והקאות. |
| מפגע בריאותי |
סימנים קליניים של שיכרון הנגרמת על ידי נגזרות אלקיל של פירידין כולל ירידה במשקל, שלשול, חולשה, אטקסיה וחוסר הכרה (RTECS 1988). הרעלה בזכר בן 32 שנחשף לאדים תעשייתיים התאפיינה בהפרעות אוטונומיות ייחודיות על רקע אסתני (אנגיודיסטוניה, נטייה להיפוטוניה וברדיקרדיה, עלייה ברפלקס פילומוטורי והפרעות בויסות חום) ועל ידי תופעות פולינאוריטיות (Budanova 1973).
גבר 58-בן שנה שנחשף תעסוקתית ל-3-מתילפירידין במשך 11 שנים הראה עלייה ב-Glutamic Pyruvic Transaminase בכבד וב-Glutamic oxaloacetic transaminase (Caballeria et al 1979). |
| סכנת שריפה |
סכנות מיוחדות של מוצרי בעירה: אדים עלולים לעבור מרחק רב למקור הצתה ופלאשבק. יוצר תערובות נפיצות באוויר. פולט אדים רעילים בתנאי אש. |
| דליקות ופיצוץ |
דָלִיק |
| שימושים תעשייתיים |
{{0}}מתילפירידין יכול לשמש כממס, כתוצר ביניים בתעשיות הצבע והשרף, בייצור קוטלי חרקים, כחומר איטום, בסינתזה של תרופות, כמאיצי גומי וכגייב מעבדתי ( Hawley 1977; Windholz et al 1983). הוא משמש גם כחומר ביניים כימי לייצור ניאצין וניאצינמיד (אנטי פלגרה). הייצור בארה"ב בשנת 1978 הוערך ב-1.32-2.07xl07ק"ג (HSDB 1988). |
| פרופיל בטיחות |
רעל בדרכים תוך ורידיות ותוך צפקיות. רעיל בינוני בבליעה. דליק כאשר נחשף לחום או להבה; יכול להגיב בעוצמה עם חומרים מחמצנים. כאשר הוא מחומם לפירוק הוא פולט אדים רעילים של NOx. |
| סִינתֶזָה |
בתגובת אדים על זרז המכיל ניקל בנוכחות מימן, 2-מתיל-גלוטרוניטריל נותן 3-מתיל-פיפרידין, אשר לאחר מכן עובר דה-הידרוגנציה על-פני פלדיום - אלומינה כדי לתת 3-מתיל-פירידין:
דווח כי תגובת גז חד-שלבית על זרז המכיל פלדיום נותנת 3-מתילפירידין בתשואה של 50%. |
| חשיפה פוטנציאלית |
(או-איזומר); חשד לסכנה של ריפרוטוקסי, גורם גירוי ראשוני (ללא תגובה אלרגית), (m-isomer): סיכון אפשרי להיווצרות גידולים, גורם גירוי ראשוני (ללא תגובה אלרגית). פיקולינים משמשים כחומרי ביניים בייצור תרופות, ייצור חומרי הדברה; ובייצור צבעים וכימיקלים גומי. הוא משמש גם כממס. |
| קרצינוגניות |
לא נמצאו מחקרים אמינים ביונקים להערכת הפוטנציאל הקרצינוגני של כל אחד משלושת המתילפירידינים. אף אחד מהמתילפירידינים אינו רשום כמסרטן על ידי IARC, NTP, OSHA או ACGIH. |
| חילוף חומרים |
מתילפירידינים יכולים להיספג בשאיפה, בליעה ובמגע עם העור (Parmeggiana 1983). אחוז הספיגה של 3-מתילפירידין על ידי חולדות עלה עם המינון; הסרה התרחשה בשני שלבים, שמשך הזמן גם היה תלוי במינון (Zharikov and Titov 1982). הוספת קבוצת מתיל לפירידין העלתה מאוד את קצב הספיגה בכבד, בכליות ובמוח של חולדות (Zharikov et al 1983). מיקומה של קבוצת המתיל השפיע באופן דרסטי על הפרמקוקינטיקה של המתילפירידינים, כאשר 3-מתילפירידין מציג את מחצית החיים הביולוגית הארוכה ביותר.
חמצון N הוא מסלול מינורי ל-3-המרה ביולוגית של מתיל-פירידין כאשר 6.6, 4.2 ו-0.7% ביולוגית של המינון, בהתאמה, מופרשים בשתן של עכברים, חולדות וחזירי ניסיונות המקבלים ip. מינונים של הכימיקל (Gorrod and Damani 1980). הפרשת השתן של 3-methylpyridine N-oxide גדלה בעקבות טיפול מקדים של עכברים עם phenobarbital אך ל-{11}}methylcholanthrene לא הייתה השפעה ניכרת על סילוק N-oxide (Gorrod and Damani 1979a, 1979b). המבנה של 3-methylpyridine N-oxide אומת באמצעות ספקטרומטריית מסה (Cowan et al 1978). |
| משלוח |
UN2313 פיקולינים, דרגת מפגע: 3; תוויות: 3-נוזל דליק. |
| שיטות טיהור |
באופן כללי, ניתן להשתמש באותן שיטות טיהור המתוארות עבור 2-מתילפירידין. עם זאת, 3-מתילפירידין מכיל לעתים קרובות 4-מתילפירידין ו-2,6-לוטידין, שאף אחד מהם לא ניתן להסרה בצורה משביעת רצון על ידי ייבוש וחלוקה, או על ידי שימוש בקומפלקס ZnCl2. Biddiscombe and Handley [J Chem Soc 1957 1954], לאחר זיקוק בקיטור כמו ל-2-מתילפירידין, טיפלו בשאריות עם אוריאה כדי להסיר 2,6-lutidine, ולאחר מכן זוקקו בצורה אזאוטרופית עם חומצה אצטית (ה לאזאוטרופ היה B 114.5o/712mm), ושחזר את הבסיס על ידי הוספת עודף של 30% NaOH מימי, ייבוש עם NaOH מוצק וזיקוק חלקי בזהירות. לאחר מכן מתגבש התזקיק באופן חלקי על ידי הקפאה חלקית איטית. טיפול אלטרנטיבי [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] הוא לחדש את הבסיס הגולמי (500 מ"ל) במשך 20-24שעות עם תערובת של אנהידריד אצטי (125 גרם) ו-phthalic anhydride (125 גרם) ולאחר מכן זיקוק עד phthalic anhydride מתחיל לחלוף. התזקיק מטופל ב-NaOH (250 גרם ב-1.5 ליטר מים) ולאחר מכן מזוקק בקיטור. הוספה של NaOH מוצק (250 גרם) לתזקיק זה (כ-2 ליטר) הובילה להפרדה של 3-מתילפירידין שהוסר, מיובש (K2CO3, ואז BaO) ומזוקק חלקית. (הקפאה חלקית שלאחר מכן תהיה כנראה יתרון.) להידרוכלוריד יש m 85o, ולפיקרט יש m 153o (מ-Me2CO, EtOH או H2O). [בילשטיין כ"ו ג'/ד' תשע"א, 20/5 ו' 506.] |
| אי התאמה |
אדים עלולים ליצור תערובת נפיצה עם אוויר. אינו תואם עם חומרים מחמצנים (כלורטים, חנקות, פרוקסידים, פרמנגנטים, פרכלורטים, כלור, ברום, פלואור וכו'); מגע עלול לגרום לשריפות או לפיצוצים. הרחק מחומרים אלקליים, בסיסים חזקים, חומצות חזקות, חומצות אוקסואיד, אפוקסידים. תוקף נחושת וסגסוגותיה. |
